高效液相色谱仪分析中，液液分配色谱的分配系数K、液固吸附色谱的吸附系数K_a和离子交换色谱的选择性系数K_s统称为分配系数。

一、分配系数K：

液液分配色谱的分配系数是指在液液分配色谱中，在一定温度和压力下，样品组分在固定相和流动相之间的分配达到平衡时，其在固定相和流动相中的浓度之比称为分配系数K。

K = C_s/C_m

式中：C_s为组分在固定相中的浓度，C_m为组分在流动相中的浓度。

二、吸附系数K_a：

液固吸附色谱中，当流动相通过固定相吸附剂时，吸附剂表面的活性中心会吸附流动相分子（Y）。同时，当溶质分子（X）被流动相带入色谱柱时，只要在固定相上有一定程度的保留，就会取代数目相当的已被吸附的流动相分子（Y）。于是，流动相中的溶质分子（X）与流动相分子（Y）在吸附剂表面发生竞争吸附：

X_m + nY_a = X_a + nY_m

式中：m表示流动相，a表示吸附剂，n为被吸附的流动相分子数。

达到吸附平衡时，吸附平衡常数称为吸附系数K_a，可表示为：

K_a =（[X_a][Y_m]ⁿ）/（[X_m][Y_a]ⁿ）

式中：[X_a]为溶质分子在吸附剂表面的浓度，[Y_m]为流动相分子在流动相中的浓度，[X_m]为溶质分子在流动相中的浓度，[Y_a]为流动相分子在吸附剂表面的浓度。

三、选择性系数K_s：

离子交换色谱中，离子交换的一般形式为R－A + B = R－B + A，达到平衡时，样品离子B对于A型树脂亲和力的大小可用浓度表示的平衡常数表示，称为选择性系数K_B/A。

K_B/A =（[B]_r[A]）/（[B][A]_r）

式中：[A]_r为树脂中洗脱剂离子A的浓度，[B]_r为树脂中样品离子B的浓度，[A]为洗脱剂离子A在溶液中的浓度，[B]为样品离子B在溶液中的浓度。

   

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