高效吸附色谱仪是利用样品各组分在固定相和流动相中吸附－解吸作用的差异，使各组分在作相对运动的两相中反复多次受到吸附－解吸作用而达到相互分离。

当流动相通过固定相吸附剂时，吸附剂表面的活性中心会吸附流动相分子（Y）。同时，当溶质分子（X）被流动相带入色谱柱时，只要在固定相上有一定程度的保留，就会取代数目相当的已被吸附的流动相分子（Y）。于是，流动相中的溶质分子（X）与流动相分子（Y）在吸附剂表面发生竞争吸附：

X_m + nY_a = X_a + nY_m

式中：m表示流动相，a表示吸附剂，n为被吸附的流动相分子数。

达到吸附平衡时，吸附平衡常数称为吸附系数（K_a），可表示为：

K_a =（[X_a][Y_m]ⁿ）/（[X_m][Y_a]ⁿ）

式中：[X_a]为溶质分子在吸附剂表面的浓度，[Y_m]为流动相分子在流动相中的浓度，[X_m]为溶质分子在流动相中的浓度，[Y_a]为流动相分子在吸附剂表面的浓度。

因为流动相的量很大，[Y_m]ⁿ/[Y_a]ⁿ近似于常数，且吸附只发生于吸附剂表面，所以吸附系数K_a可写成：

K_a = [X_a]/X_m] =（X_a/S_a）/（X_m/V_m）

式中：S_a为吸附剂的表面积，V_m为流动相的体积。

K_a与组分的性质、吸附剂的活性、流动相的性质和温度有关。

K_a值大，表明该溶质分子在吸附剂上被吸附的多，吸附作用强，保留时间长。

   

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